氨基酸衍生化二苯并-18-冠-6的五种合成探讨及制备方法
作者:乐虎lehu唯一官网 发布时间:2022-08-09 10:16:39
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鉴于冠醚本身具有很多新奇的化学结构和独特性质,人们对该类化合物的合成和应用研究日益广泛、深入。特别是芳香族冠醚,因更佳的光谱性质和更易功能化等特点,它们的分子设计、合成-直是化学领域尤其是超分子领域的热点之一,由于给冠醚环接上取代基后,不但能改变其脂溶性,减小毒性,同时还能提高配位性能。
氨基酸是生命体必需的物质,是蛋白质的基本结构单元,是有机体重要的组成部分,同时又是良好的配体,具有多齿配位结构(N和O),能够和许多金属离子配位,形成稳定的络合物,从而对其检测,尤其是对过渡金属离子、稀有金属离子的检测灵敏度都很高。而且,含有自由的氨基(-NH2)、 羧基(-COOH), 能与许多氢键的给、受体通过分子间氢键结合起来,形成更大的分子或超分子结构。
氨基乙酸衍生化二苯并-18-冠-6的合成探讨
方法一:
称取氨基乙酸0.15g (2.00 mmol),置于50mL的三口烧瓶中,再滴加1.0mL质量分数为2.0%的氢氧化钠溶液,充分反应后蒸干溶剂,得到氨基乙酸钠。再加入0.52g (1.00mmol)二溴二苯并-18-冠-6和25.0mL甲醇,在62C左右回流加热12h (薄层色谱法(TLC)跟踪反应),反应物由白色(无色)完全变为黄色时,停止反应,减压蒸馏除去甲醇,再用4.0% (质量分数)氢氧化钠溶液使残留物充分溶解,过滤,除去未反应的二溴二苯并-18-冠-6,滤液用稀盐酸调节pH值为3~4,有黄色沉淀生成。静置,抽滤,得到粗产品,再经柱层析分离(硅胶H为载体,乙酸乙酯为洗脱液),得到黄色固体,产率70%。
合成路线:
方法二:
操作同方法1,分别改变溶剂甲醇为甲苯、二甲亚砜(DMSO)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF),其它操作不变,回流至反应完全(TLC跟踪反应历程)后,停止反应,减压蒸馏,除去有机溶剂,再用4.0% (质量分数)氢氧化钠溶液使残留物充分溶解,过滤,除去未反应的二溴二苯并-18-冠-6,滤液用稀盐酸调节pH值为3~4,有黄色沉淀生成。静置,抽滤,得到粗产品,再经柱层析分离(硅胶H为载体,乙酸乙酯为洗脱液),得到黄色固体。
方法三:
称取- -定量的氯乙酸,置于三口烧瓶中,加入适量2.0mol/L的氢氧化钠溶液使其溶解,并调节pH为9~10,再称取- -定量的二胺基二苯并-18-冠-6置于此三口烧瓶中,充分混合,并保持pH值为9~10,搅拌加热7h (薄层色谱法(TLC)跟踪反应)后,冷却至室温,抽滤,滤饼用5.0% (质量分 数) NaOH溶液充分洗涤,汇集洗涤液,减压蒸馏除去部分水分,加入稀盐酸调节pH值为3~4,有黄色沉淀生成,抽滤,得到粗产品,再经柱层析分离(硅胶H为载体,乙酸乙酯为洗脱液),得到黄色固体,产率80%。
合成路线:
方法四:
操作同方法3,分别改变溶剂甲醇为甲苯、二甲亚砜(DMSO)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF),其它操作不变,回流至反应完全(TLC 跟踪反应历程)后,冷却至室温,抽滤,滤饼用5.0% (质量分数) NaOH溶液充分洗涤,汇集洗涤液,减压蒸馏除去部分水分,加入稀盐酸调节pH值为3~4,有黄色沉淀生成,抽滤,得到粗产品,再经柱层析分离(硅胶H为载体,乙酸乙酯为洗脱液),得到黄色固体。
方法五:
在配有回流装置的250mL的三颈烧瓶,N2氛围中加入0.15mol二胺基二苯并-18-冠-6和50mL的DMF ,加热搅拌,使其溶解,再依次加入0.2mol无水碳酸钾、0.01mol 碘化亚铜和0.15mol的氯乙酸,加热回流5h后(TLC跟踪反应历程),停止反应,冷却至室温,抽滤,滤饼用5.0% (质量分数) NaOH溶液充分洗涤,汇集洗涤液,减压蒸馏除去部分水分,加入稀盐酸调节pH值为3~4,有黄色沉淀生成,抽滤,得到粗产品,再经柱层析分离(硅胶H为载体,乙酸乙酯为洗脱液),得到黄色固体,产率88%。
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